Лучше всего на Cron вешаешь свой скрипт и он начинает рассылку. Причем после каждых 10-15 писем ему лучше на время "умереть"
Код:
sleep(5)
иначе могу подсеть в спамеры поместить. Такое уже бывало и не раз. Вот единственное, что советую.