Bus, че ты хочешь я не понимаю...
что ты имеешь ввиду когда говоришь градиент по пути?
Если это векторная замкнутая площадь созданная пером (p) - закрой путь выделением (load path as a selection) и залей выделение одним цветом потом градиентом как описано выше.
Если это не замкнутый вектор (линия или кривая проще говоря) - путь - то этот путь все равно надо преобразовать сначала в линию (растровую а не векторную) а потом градиентом заливать.
А вектор градинтом нельзя в фотошопе залить, такой принцип работы в векторных редакторах CorelDRAW например, а не в растровых коим является фотошоп.
В вектрных редакторах ты можешь с вектором работать полноценно, в растровых же вектор используется для рисования и обводки нестандартных фигур по большому счету и только.